КСАНТОГЕНАТЫ

        производные (соли и эфиры) ксантогеновых кислот
         где R — углеводородный радикал, R' — металл (соли) или углеводородный радикал
        где R — углеводородный радикал, R' — металл (соли) или углеводородный радикал
        (эфиры).
         К. (соли), в отличие от ксантогеновых кислот [кислых эфиров дитиоугольной кислоты ROC (=S) SH], — устойчивые соединения. К. щелочных металлов хорошо растворимы в воде; получают их обычно взаимодействием сероуглерода со спиртом в присутствии безводной щёлочи:
         CS2+ROH+NaOH → ROCSSNa.
         К. (эфиры) — полные эфиры дитиоугольной кислоты — могут быть получены алкилированнем:
         ROCSSK+R'I → ROCSSR'+KI.
         К. (эфиры) при нагревании разлагаются на соответствующий меркаптан, сероокись углерода и ненасыщенный углеводород (ксантогеновая, или Чугаева, реакция), например:
         C2H5O—CSSCH3 → CH3SH+COS+CH2=CH2.
         Наибольшее значение из ксантогенатов имеет ксантогенат целлюлозы, используемый при получении вискозного волокна (см. Вискоза). Некоторые К. (соли) применяются при флотации сульфидных руд и в производстве инсектицидов, служат ускорителями вулканизации каучуков, препаратами для аналитического определения молибдена.
         В. Н. Фросин.


Смотреть больше слов в «Большой Советской энциклопедии»

КСАНТОПРОТЕИНОВАЯ РЕАКЦИЯ →← КСАНТОГЕНАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Смотреть что такое КСАНТОГЕНАТЫ в других словарях:

КСАНТОГЕНАТЫ

(от греч. xanthos - желтый и gennao - рождаю), соли и эфиры ксантогеновых к-т ROC(S)SH. Ксантогсновые к-ты-О-эфиры дитиоугольной к-ты - нестойкие вязкие жидкости с неприятным запахом. К.-устойчивые соед. бледно-желтого цвета также с неприятным запахом. К. щелочных металлов раств. в воде, спиртах, низших кетонах, пиридине, ацетонитриле, практически не раств. в неполярных р-рителях. К. тяжелых металлов хорошо раств. в СНСl<sub>3</sub>, СН <sub>2</sub> Сl<sub>2</sub>, ТГФ, бензоле, плохо-в воде, спирте, алифатич. углеводородах и эфире. Р-римость К. тяжелых металлов в воде возрастает в ряду: Hg<sup>2+</sup>, Ag<sup>+</sup>, Сu<sup>+</sup>, Со <sup>3+</sup>, As<sup>3+</sup>, Pb<sup>2+</sup>, Тl<sup>2+</sup>, Cd<sup>2+</sup>, Ni<sup>2+</sup>, Zn<sup>2+</sup>. К. тяжелых металлов по сравнению с К. щелочных металлов имеют более низкие т-ры плавления. наиб. стабильны К., когда R - остаток вторичного спирта. Увеличение мол. массы или разветвление углеводородного фрагмента повышает стабильность К. Твердые К. медленно разлагаются при хранении под действием влаги, О <sub>2</sub> воздуха и при нагревании. К. щелочных металлов разлагаются в водных р-рах при нагр., напр.: <br> 6C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OC(S)SK+ЗН <sub>2</sub>O:6С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> ОН+2K<sub>2</sub>+CS<sub>3</sub>+К <sub>2</sub> СО <sub>3</sub>+3CS<sub>2</sub> <br> С фосгеном К. щелочных металлов образуют тиоангидриды (ангидросульфиды), с окислителями (Кl<sub>3</sub>, Сu<sup>2+</sup> и др.) и сульфонилхлоридами - ксантоиндисульфиды, с S<sub>x</sub> Сl<sub>2</sub> - полисульфиды, с хлорангидридами карбоновых к-т при Ч 35 °С в ацетоне-смешанные ангидросульфиды, с низшими алкиламинами в присут. каталитич. кол-в солей Ni<sup>2+</sup> или Pd<sup>2+</sup> - диалкилтионокарбаматы: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/0377b4c7-ffd3-417b-934a-96abd98291e8" alt="541_560-9.jpg" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive"> <br> К. щелочных металлов получают взаимод. спиртов с CS<sub>2 </sub> в присут. щелочей: <br> 2ROH+CS<sub>2</sub>+КОН:ROC(S)SK+Н <sub>2</sub> О <br> Практически все спирты, а также крахмал и целлюлоза вступают в эту р-цию.К. на основе третичных спиртов нестабильны в присут. воды, поэтому их получают из алкоголятов в безводных условиях (в среде диглима, толуола, бензола, эфира). Аналогично синтезируют К. диолов и фенолов. Др. способ получения К. щелочных металлов заключается в обработке простых эфиров сероуглеродом и гидроксидом щелочного металла, напр.: <br> (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub>O+2CS<sub>2</sub>+2NaOH:2C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OC(S)SNa+Н <sub>2</sub> О <br> Мн. К. тяжелых металлов синтезируют обменной р-цией их солей с К. щелочных металлов в водном р-ре, напр.: <br> 2C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OC(S)SNa+ZnCl<sub>2</sub>:[C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OC(S)S]<sub>2</sub>Zn+2NaCl <br> Ксантогеновые к-ты получают подкислением водных р-ров К. щелочных металлов разб. H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> или соляной к-той, их эфиры ROC(S)SR<i>'</i> - aлкилиpoвaниeм К. щелочных металлов; ароматические - взаимод. К. с ароматич. диазосоед., напр.: <br>C<sub>2</sub>H<sub>3</sub>OC(S)SNa+СН <sub>3</sub>I:C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OC(S)SCH<sub>3</sub>+NaI <br> ROC(S)SK+ArN<sub>2</sub>Cl:ROC(S)SAr+N<sub>2</sub>+KCl <br> K. - флотореагенты для извлечения сульфидов тяжелых металлов из руд, особенно из медно-молибденовых; ускорители вулканизации, напр. К. цинка (см. <i>"Бутил-ксантогенат").</i> Ксантогенаты целлюлозы используют при произ-ве вискозного волокна и целлофана. К. также применяют для получения гербицидов, инсектицидов и фунгицидов, в качестве добавок к смазочным маслам (используемым в режимах высоких давлений), ингибиторов в азотных удобрениях. В 1980 произ-во К. для пенной флотации (в осн. для нужд меднорудной пром-сти) составило в США 5900 т, общее произ-во К. в капиталистич. странах (без учета произ-ва вискозного волокна)-47180 т. См. также <i> Диэтилксантогендисулъфид</i>.<i> Калия этилксанто-генат.</i> <i> Лит.:</i>Houben Weyl. Melhoden der organischen Chemie. Bd E 4, Stuttg.. 1983. S. 425 27; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v.24, N.Y.. 1984. p. 645 61. <i> А. А. Дудинoв</i>. <p><br></p>... смотреть

КСАНТОГЕНАТЫ

соли и эфиры ксантогеновых кислот ROC(S)SH (R - органич. остаток), бледно-жёлтые соед. с неприятным запахом. Применяются в синтезе пестицидов, как флот... смотреть

T: 122 M: 14 D: 3