НИТРОПАРАФИНЫ

        см. в ст. Нитросоединения.


Смотреть больше слов в «Большой Советской энциклопедии»

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ →← НИТРОНАФТАЛИНЫ

Смотреть что такое НИТРОПАРАФИНЫ в других словарях:

НИТРОПАРАФИНЫ

(хим.) — представляют производные предельных углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены одноатомным остатком азотной кислоты ... смотреть

НИТРОПАРАФИНЫ

Нитропарафины (хим.) — представляют производные предельных углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены одноатомным остатком азотной кислоты , называемым обыкновенно <i>нитрогруппой. Мононитропарафины</i>, вещества общей формулы — C <sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>(NO<sub>2</sub>) образуются: 1) при действии азотисто-кислого серебра на галоидангидриды (преимущественно йодангидриды — йодюры) спиртов (В. Мейер и его ученики): С <sub>n</sub> Н <sub>2n+1</sub>J+AgON<sub>2</sub>=C<sub>n</sub> Н <sub>2n+1</sub>NO<sub>2</sub> +AgJ; одновременно с Н. получаются нормальные продукты реакции, <i>азотисто-кислые эфиры</i>; относительные количества Н. и эфира подвержены значительным колебаниям: из йодистого метила образуется главным образом нитрометан — CH <sub>3</sub>.NO<sub>2</sub>; из гомологов йодистого метила наибольшее количество Н. дают нормальные первичные йодюры; при вторичных — получается уже больше эфира, а из третичного йодистого бутила (йодюра триметилкарбинола) едва удается реакцией В. Мейера получить небольшое количество нитробутана — (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub>.С.NO <sub>2</sub> — главным же продуктом реакции является эфир (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub>.С.О.N:О; 2) при действии азотисто-калиевой (азотисто-серебряной соли) на <i> α -</i> моногалоидозамещенные жирные кислоты (Кольбе, Прейбиш, Колотов): CH<sub>2</sub>Cl.COOK + KNO<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O = CH<sub>2</sub>(NO<sub>2</sub>).COOK + КСl + Н <sub>2</sub> O = СH <sub>3</sub>.NО <sub>2</sub> + НКСО <sub>3</sub> + КСl; 3) Н. образуются при перегонке солей спиртосерных кислот с азотисто-натриевой солью (Лаутербах): C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.O.SO<sub>2</sub>.OK + NaNO<sub>2</sub> = C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.NO<sub>2</sub> + KNaSO<sub>2</sub>; 4) Н. могут быть получены прямым нитрованием парафинов слабой азотной кислотой (уд. в. 1,036 — 1,075 и несколько выше) при нагревании в запаянных трубках (под давлением) при температуре 120 — 140°С (M. Koнoвaлoв): CH<sub>3</sub>.[CH<sub>2</sub>]<sub>4</sub>.CH<sub>3</sub> + НNО <sub>3</sub> = СН <sub>3</sub>.[СН <sub>2</sub>]<sub>3</sub>.СН(NO <sub>2</sub>).СН <sub>3</sub> + Н <sub>2</sub>O; 5) наконец, при действии цинкалкилов на галоидозамещенные Н.(см. ниже) можно перейти от низших Н. к высшим Н. (Бевад): 2CH<sub>3</sub>.CHBr.NO<sub>2</sub> + Zn(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> = ZnBr<sub>2</sub> + 2CH<sub>3</sub>.CH(NO<sub>2</sub>).С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>. По положению нитрогруппы различают: Н. <i>первичные</i> — R‘.CH<sub>2</sub>.NO<sub>2</sub>, <i>вторичные — </i> R‘.CH(NO<sub>2</sub>).R‘<sub>I</sub> и <i>третичные </i> [R‘, R‘<sub>I</sub> и R‘ <sub>II</sub> — одноатомные остатки предельных углеводородов] (R‘, R‘ <sub>I</sub> и R‘ <sub>II</sub>):C.NO<sub>2 </sub> (о химическом различии между ними см. ниже); перечисленными реакциями могут быть получены: способом В. Мейера — все Н., способом Кольбе — первичные и вторичные; способами М. Коновалова и Бевада — вторичные и третичные; относительно реакции Лаутербаха ничего определенного сказать нельзя. Н. представляют бесцветные жидкости, перегоняющиеся без разложения, обладающие приятным своеобразным запахом; в воде они почти не растворимы. Низшие члены ряда тяжелее воды; с увеличением частичного веса уд. в. падает, и <i>нитробутан</i> уже легче воды; по обыкновению, уд. в. и точка кипения первичных и нормальных Н. выше уд. в. и точек кипения соответственных вторичных и третичных производных. Химический характер Н. во многих отношениях своеобразен. Первичные и вторичные Н. обладают кислыми свойствами и способны давать соли, из которых Н. могут быть выделены обратно; третичные Н. — совершенно нейтральные вещества. Из солей первичных и вторичных Н. особенно важны (для очищения) натриевые, получаемые в виде труднорастворимых белых кристаллических осадков при осаждении эфиром смеси водно-спиртового раствора Н. с водно-спиртовым раствором едкого натра; эти соли содержат всегда только один атом металла; сухие соли Н. принадлежат к числу сильновзрывчатых веществ (ср. ниже о ртутном производном нитрометана). Кислотный характер Н., несомненно, связан с присутствием при углеродном атоме, соединенном с нитрогруппой, водородных атомов, способных к замещению; это видно как из нейтральности третичных Н., так и из того, что у вторичных монобромонитросоединений (см. ниже), характеризуемых группой — ‘‘‘C.CBr(NO <sub>2</sub>) — С‘‘‘ тоже отсутствует способность к растворению в щелочах, между тем как первичные монобромонитропарафины, содержащие группу — ‘CHBr(NO <sub>2</sub>), еще представляют слабые кислоты. Особая подвижность этих водородных атомов сказывается еще и в следующих реакциях Н. Если на соль первичного или вторичного Н. действовать бромом, то образуются <i>монобромосоединения</i> [Бромопроизводные Н. представляют высококипящие жидкости, способные (некоторые только под уменьшенным давлением) перегоняться без разложения; запах острый, напоминающий запах хлорпикрина] за счет замещения одного атома водорода бромом (на свободные Н. бром не действует): . Вторичное бромосоединение, как только что указано, представляет нейтральное вещество, а первичное дает соли: ; эти соли опять могут реагировать с бромом, образуя <i>двубромопроизводные</i>: , обладающие уже нейтральным характером; двубромопроизводные образуются прямо действием брома на раствор первичного Н. в избытке щелочи (В. Мейер, Черняк и др.). Если смешать (1 мол.) нитрометана (см. ниже) с продажным раствором (3 мол.) муравьиного альдегида (см. Оксиметилен) и прибавить к смеси небольшое количество поташа, то наблюдается очень энергичная реакция, дающая по уравнению: NO <sub>2</sub>.CH<sub>3</sub> +3НаСО=NO <sub>2</sub>.C[CH<sub>2</sub>(OH)]<sub>3 </sub> — количественно <i> нитроизобутилглицерин</i>, кристаллизующийся в прекрасных бесцветных призмах, кип. при 158—159°С; с нитроэтаном оксиметилен реагирует столь же гладко, но в реакцию вступают не 3 мол. альдегида, а только две: и образуется плавящийся при 139—140° <i>нитроизобутигликоль</i>; наконец, со вторичным нитропаном оксиметилен дает пл. при 82° <i>нитроизобутиловый спирт</i>: . Таким образом, в реакцию с Н. вступают каждый раз столько молекул оксиметилена, сколько имеется атомов водорода при углероде, соединенном с нитрогруппой (Анри) [Реакция других альдегидов с нитрометаном идет менее энергично, и количество частиц альдегида, вступающих в реакцию, не отвечает числу водородных атомов нитрометана: так, обыкновенный альдегид образует нитроизопропиловый спирт: СН <sub>3</sub>.СНO+Н.СН <sub>2</sub> NО <sub>2</sub> =СН <sub>3</sub> СН(ОН).СН <sub>2</sub>.NO<sub>2</sub> (Анри).]. Кислотами при нагревании Н. разлагаются; направление разложения зависит от строения Н. и от условий реакции. Первичные Н. при нагревании с минеральными кислотами образуют, присоединяя элементы воды, гидроксиламин и жирную кислоту, имеющую столько же атомов углерода, сколько их было в Н.: R‘.CH <sub>2</sub>.NO<sub>2</sub> +НОН=H <sub>2</sub> N(OH)+R‘.CO(OH) (Прейбиш, Мейер и Лохер, Кисель); вторичные и третичные, по-видимому, при прямом действии кислот осмоляются (? В. Мейер) [Можно думать, что из третичных Н. образуются, при действии кислот, кетоны, содержащие одним атомом углерода в частице меньше (М. Коновалов)]. Если действовать кислотой не на свободный Н., а на его натриевую соль (кислота должна быть крепкая и лучше неорганическая), то вместо гидроксиламина наблюдается закись азота, а, с другой стороны, из первичных Н. получаются альдегиды, а из вторичных — кетоны (Неф, В. Мейер, М. Коновалов): 2R‘.CHNa.NO<sub>2</sub> + 2НСl = 2R‘. CHO + 2NaCl + N <sub>2</sub>O + H<sub>2</sub> O и 2R‘.CNa(NO<sub>2</sub>).R‘<sub>I</sub> + 2НСl = 2R‘.CO.R‘ <sub>I</sub> + 2NaCl + N<sub>2</sub>O + H<sub>2</sub>O [Благодаря возможности такой реакции, рекомендуется натриевые соли Н. разлагать или слабыми минеральными кислотами, каковы: угольная, борная, еще лучше сероводород (М. Коновалов), или слабой органической, напр. разбавленной уксусной (Голлеман, В. Мейер).]. Под влиянием щелочей Н. тоже изменяются; отчасти реакция состоит в том, что щелочи отнимают (от первичных и вторичных Н.) азотистую кислоту, но натура одновременно образующихся продуктов выяснена хорошо только для нитроэтана [H. Соколов (и Геттинг) показали, что при этом образуется обладающая характерным пиридинным запахом жидкость, кипящая при 171°, состава — C <sub>6</sub>H<sub>9</sub> NO. Дунстан и Даймонд получили ее затем действием гидроксиламина на <i> μ -</i> метилацетилацетон — СH <sub>3</sub> СО.СН(СН <sub>3</sub>).CO.CH<sub>3</sub> и показали, что она есть не что иное, как триметилизоксацол — (принимая для изоисацолов строение, предложенное Клайзеном)]. Под влиянием азотистой кислоты, в момент выделения, первичные Н. образуют нитроловые кисл. (см.): R‘.CH<sub>2</sub>.NO<sub>2</sub> + ON(OH) = R‘.C(NO<sub>2</sub>)(NOH) + H<sub>2</sub>O, легко узнаваемые по кроваво-красному окрашиванию их щелочных солей, а вторичные Н. — изомерные с нитроловыми кислотами — псевдонитролы: R‘.CH(NO<sub>2</sub>).R‘<sub>1</sub> + ON(OH) = R‘.C(ON)(NO<sub>2</sub>).R‘<sub>1</sub> + H<sub>2</sub>O, нейтральные вещества, в жидком состоянии окрашенные в интенсивный синий цвет. Так как третичные Н. не реагируют совершенно с азотистой кислотой, то В. Мейером выработан очень изящный и быстрый способ, позволяющий решать натуру (первичную, вторичную, третичную) йодангидридов спиртов. Данный йодюр для этого нагревают с азотисто-кислым серебром, образующийся перегон взбалтывают с раствором азотисто-калиевой соли в крепком щелоке, разбавляют водой и по каплям приливают разбавленную серную кислоту. Красное окрашивание, исчезающее при кислой реакции и снова появляющееся при прибавлении щелочей (см. Нитроловые кислоты), указывает на первичный йодюр; синяя (или зеленовато-синяя) окраска, переходящая в хлороформ при взбалтывании с ним — указывает на вторичный йодюр (ср. Псевдонитролы), и наконец, отсутствие всякой окраски возможно при третичном йодюре. Необходимо, однако, заметить, что безошибочные указания можно получить (даже с 0,5 — 0,3 г йодюра) только с йодюрами, содержащими не более 4 атомов углерода в частице; с йодюрами высших спиртов реакция образования нитропроизводных идет недостаточно гладко, чтобы дать безошибочные качественные указания. Под влиянием водорода в момент выделения, все Н. превращаются в конце концов в соответственные <i>амины</i>, например: CH<sub>3</sub>.NO<sub>2</sub> + 3H<sub>2</sub> = CH<sub>3</sub>.NH<sub>2</sub> + 2H<sub>2</sub>O; CH<sub>3</sub>CH(NO<sub>2</sub>).CH<sub>3</sub> + 3H<sub>2</sub> = CH<sub>3</sub>.CH(NH<sub>2</sub>)СН <sub>3</sub> + 2Н <sub>2</sub> О и (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub>.C.NO<sub>2</sub> + 3H<sub>2</sub> = (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub>.С.NН <sub>2</sub> + 2H<sub>2</sub>O (реакция важна для выяснения строения Н., так как она заставляет принимать, что азот нитрогруппы непосредственно связан в них с углеродом), но натура промежуточных продуктов еще недостаточно выяснена; для первичных Н. можно считать твердо установленным, что первоначально образуются замещенные гидроксиламины (В. Мейер с Э. Гофманом и Кирпаль; Е. Бамбергер), напр. из CH <sub>3</sub>.NO<sub>2</sub> — нитрометана — СН <sub>3</sub>.HN(OH) <i> — метилгидроксиламин</i>, но для вторичных и третичных жирных нитросоединений соответственные замещенные гидроксиламины еще не описаны; образование их, однако, вероятно, так как из <i>нитробензола</i> C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>.NO<sub>2</sub> получен, при восстановлении в нейтральной среде (цинковая пыль и вода) — <i> фенилгидроксиламин</i> (Е. Бамбергер, Воль, Люмьеры и Зейевиц). Необходимо заметить, что при восстановлении в кислой среде наряду с аминами из первичных Н. получаются еще <i>альдегиды</i>, а из вторичных — <i>кетоны</i> (М. Коновалов); образование их, вероятно, объясняется отношением H. к кисл. (см. выше), но мыслима, напр., и такая реакция: R‘.СН <sub>2</sub>.NO<sub>2</sub> + H<sub>2</sub> + HCl. = R‘.CHO + H<sub>2</sub>N(OH).HCl. — Сопоставляем свойства некоторых Н. и их производных. <i>Нитрометан — </i> жидкость, кипящая при 101°; со спиртовым раствором едкого натра образует кристаллический осадок состава — СН <sub>2</sub> Nа(NO <sub>2</sub>) + Са <sub>2</sub>H<sub>6</sub> О, выветривающийся над серной кисл. с потерей спирта; натриевая соль с сулемой дает желтую <i>ртутную соль — </i> Hg(CH<sub>2</sub>.NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>, способную, с потерей двух частиц воды, превращаться в <i>гремуче-кислую ртуть </i> (Неф): Hg(CH <sub>2</sub>.NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub> — 2H<sub>2</sub>O = Hg(CNO)<sub>2 </sub> и потому сильно взрывчатую [Этим открытием Нефа вполне решается вопрос о строении <i>гремуче-кислых</i> солей и самой <i>гремучей кислоты</i>; так, на основании превращения ртутного производного нитрометана в гремучую ртуть формула этой последней, вероятно: (ср. Гремучие соли). Впрочем, сам Неф считает гремучую кисл. <i>оксимомокиси</i> <i>углерода</i>, т. е. дает ей формулу C = N(OH), принимая углерод в ней двухатомным.]; <i>метилнитроловая кислота — </i> CH(:NOH).NO<sub>2</sub> плавится при 64°; <i>бромнитрометан — </i> CH<sub>2</sub>Br<sub>2</sub>NO<sub>2</sub> кипит около 143° и представляет довольно сильную кислоту, <i>дибромнитрометан — </i> CHBr<sub>2</sub>.NO<sub>2</sub> кипит около 160° и представляет единственное дибромопроизводное первичного Н., еще растворимое в щелочах и при дальнейшем замещении бромом дающее <i> трибромнитрометан — </i>СВr <sub>3</sub>(NO<sub>2</sub>), более известный под названием <i>бромпикрина</i> (см. Хлорпикрин). <i>Нитроэтан — </i>СН <sub>3</sub>.СH <sub>2</sub>NO<sub>2</sub> жидкость, кип. при 114°; <i>натриевая соль</i> — CH<sub>3</sub>.CHNa(NO<sub>2</sub>) с сулемой дает постоянную, хорошо кристаллизующуюся соль — CH <sub>3</sub>.CH(NO<sub>2</sub>).HgCl; <i>этилнитроловая </i>кисл. — СН <sub>3</sub>.СН(NОН).NO <sub>2</sub> плавится при 81°; <i>монобромнитроэтан — </i>СН <sub>3</sub> СНВr(NO <sub>2</sub>) — кипит при 146°, а <i>дибромнитроэтан — </i>CН <sub>3</sub>.СВr <sub>2</sub>(NO<sub>2</sub>) — при 165°. <i>Третичный нитробутан </i> — (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>.CNO<sub>2</sub> представляет кристаллическое вещество, плавящ. при 23° — 24° и кип. при 126°; от предыдущих нитросоединений он отличается отрицательными свойствами: неспособностью растворяться в щелочах, неспособностью реагировать с азотистой кислотой и неспособностью давать бромопроизводные. <i>Вторичный нитрогексан — </i>СН <sub>3</sub>.СH(NO <sub>2</sub>).СН <sub>2</sub>.СН <sub>2</sub>. СН <sub>2</sub>.СН <sub>3</sub> — жидкость, кипящая при 175° — 176°, растворимая в едких щелочах, с азотистой кислотою дающая псевдонитрол (см.) и при действии брома на щелочной раствор — монобромопроизводное — CH <sub>3</sub>.CBr(NO<sub>2</sub>).[CH<sub>2</sub>]<sub>3</sub>.CH<sub>3</sub>, обладающее нейтральной реакцией и не растворимое в щелочах. Описано еще много других Н. Способы получения <i>полинитропарафинов</i> и их свойства исследованы менее хорошо. <i>Динитропарафины</i> общей формулы — R‘.CH(NO <sub>2</sub>)<sub>2 </sub> образуются при действии азотистых солей на монобромопроизводные R‘.CHBr(ON) <sub>2</sub> (Тер-Меер и В. Мейер) KNO<sub>2</sub> + R‘.CHBr(NO<sub>2</sub>) = КВr + R‘.СН(NO <sub>2</sub>)<sub>2 </sub> и при окислении крепкой азотной кислотой кетонов (Шансель), особенно содержащих одну метильную группу: R‘.CO.CH<sub>3</sub> + 2HNO<sub>3</sub> = R‘.CH(NO<sub>2</sub>)<sub>2 </sub>+ CH<sub>2</sub>O<sub>2</sub> (муравьиная кисл.) + Н <sub>2</sub> О. <i> Динитропарафины</i> общей формулы R‘C(NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>.R‘ образуются при окислении псевдонитролов хромовой кислотой в уксусно-кислом растворе (В. Мейер и Лохер): R‘.C(NO)(NO<sub>2</sub>).R<sub>1</sub>‘ + O = R‘<i>.</i>C(NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>.R<sub>1</sub>‘. <i> Динитрогексан — </i> (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С(NO <sub>2</sub>).(NO<sub>2</sub>).С(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> получен Зелинским при электролизе соли вторичного нитропропана 2(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.CNa(NO<sub>2</sub>) — Na<sub>2</sub> = C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>N<sub>2</sub> О <sub>4 </sub> и М. Коновиловым прямым нитрованием диизопропила: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.СН.СН.(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> + 2НNО <sub>3</sub> = С <sub>6</sub>H<sub>12</sub>N<sub>2</sub>O<sub>4</sub> + 2H<sub>2</sub> О. Может быть, <i>полинитропарафины</i> образуются при реакции Демьянова, состоящей в действии азотного ангидрида на углеводороды этиленного ряда. По химическим реакциям динитропарафины до известной степени напоминают мононитропроизводные. <i> А. И. Горбов.</i> Δ.<br><br><br>... смотреть

НИТРОПАРАФИНЫ

1) Орфографическая запись слова: нитропарафины2) Ударение в слове: нитропараф`ины3) Деление слова на слоги (перенос слова): нитропарафины4) Фонетическа... смотреть

НИТРОПАРАФИНЫ

Ударение в слове: нитропараф`иныУдарение падает на букву: иБезударные гласные в слове: нитропараф`ины

НИТРОПАРАФИНЫ

м. мн. ч. nitroparaffine f pl, nitroalcani m pl

НИТРОПАРАФИНЫ

нитропараф'ины, -ов, ед. ч. -ф'ин, -а

НИТРОПАРАФИНЫ

НИТРОПАРАФИНЫ, см. в ст. Нитросоединения.

НИТРОПАРАФИНЫ

нитропарафины нитропараф`ины, -ов, ед. -ф`ин, -а

T: 89 M: 25 D: 3